聚酰胺,俗称尼龙(PA),是一类在分子主链中含有重复酰胺结构单元的缩聚型高分子化合物。其凭借优异的力学性能、耐磨性、耐化学腐蚀性、易于加工改性、高热稳定性和自润滑性等,成为目前应用极为广泛的热塑性工程塑料之一。
然而,未改性的尼龙材料极限氧指数(LOI)通常在 20% 至 22% 之间,垂直燃烧测试仅能达到 UL94 V-2 级,属于易燃材料。并且,尼龙的直链式结构使其在燃烧时会产生严重的熔滴现象,这无疑成为了二次火灾隐患。在如今各类应用场景对材料安全性要求日益严苛的大背景下,提高 PA 的阻燃性能迫在眉睫。目前,尼龙材料的阻燃改性主要有共混阻燃改性、阻燃后处理技术、共聚阻燃改性三种方式。共聚阻燃改性,因能使阻燃基团以化学键形式牢固结合在尼龙分子链上,实现分子水平的均匀分散,具有高效阻燃、阻燃稳定性好等优点,成为了当下的研究焦点。
尼龙共聚阻燃体系主要涵盖尼龙基体的选择、反应型阻燃剂的设计以及共聚合工艺的优化。其中,反应型阻燃剂对共聚阻燃体系至关重要,按所含阻燃元素、分子结构和阻燃机理,可分为以下几类:
磷系阻燃剂:含磷二元酸作为第三单体以共聚方式,或含磷二甲酯与二胺单体通过酯交换方法接入 PA 分子链,是制备共聚阻燃 PAKaiyun 的常见途径。在该体系中,磷元素起主要阻燃作用,其阻燃机理包括气相阻燃、凝聚相阻燃,以及燃烧过程中生成水蒸气稀释可燃气体并带走热量。磷系阻燃剂具有环境友好、高效阻燃、种类多等优势,其磷酸基团的反应活性还可通过改性满足不同聚合体系需Kaiyun求。如{(6 - 氧代 - 6H - 二苯并(c,e)(1,2)氧磷杂己环 - 6 - 基)甲基}丁二酸(DDP),因双羧基结构和多苯环结构,被广泛用于 PA 共聚阻燃改性,可增强成炭能力,提升凝聚相阻燃效果。
氮系阻燃剂:用于尼龙共聚阻燃的氮系阻燃剂以三聚氰胺氰尿酸(MCA)为主,以气相阻燃为主,凝聚相阻燃为辅。有研究基于 5 - 磺基间苯二甲酸钠盐(5 - SSIPA)和 MCA 制备出兼具阻燃性能和阳离子染色特性的 PA6,其中 5 - SSIPA 赋予材料阳离子染色性能,MCA 赋予阻燃性能。还有研究基于磷基单体设计合成了含磷新型功能单体(PEC)并应用于本征阻燃 PA6 合成,PEC 侧链笼状结构的引入提高了 PA 的力学强度,增强了耐热性。
多组分协效阻燃剂:多种阻燃元素协同作用可增强凝聚相和气相阻燃性能,效率更高,能在相同条件下实现更好的阻燃性能,减少成本和环境污染,兼容性良好。如 Wang 等设计合成的新型反应型氮基阻燃单体 PDB,通过缩聚反应引入到生物基长链 PA1010 分子链中,当 PBD 含量达 6% 时,阻燃 PA1010 的 LOI 值高达 32.6%,低热释放速率峰值为 33.3%,UL94 达到 V - 0 等级,还抑制了有毒气体释放。此外,Wu 等合成的含聚二苯基硅氧(PDPS)的本征阻燃 PA6,PDPS 独特的硅和苯环结构在燃烧时可形成富硅炭层,其制备的阻燃 PA6 的 LOI 达到 28.3%,达到 UL94 测试 V - 0 等级。
电子电气领域:在电子电气设备中,尼龙材料常被用于制造各类零部件,如插座、开关、电线电缆绝缘层等。共聚阻燃尼龙的应用,可有效降低设备在使用过程中因短路、过载等原因引发火灾的风险,保障电子电气设备的安全运行。例如,在一些高端电子产品的外壳制造中,使用共聚阻燃尼龙能够在不影响产品性能的前提下,提供可靠的防火保护,满足相关安全标准要求。
新能源汽车领域:新能源汽车的快速发展,对材料的阻燃性能提出了更高要求。电池包、充电桩、内饰件等部位都需要使用具有良好阻燃性能的材料。共聚阻燃尼龙可用于制造电池包外壳,能在电池热失控等极端情况下,有效阻止火势蔓延,保护车内人员和车辆安全;在充电桩外壳及内部结构件中应用,也能提高充电桩的防火安全性;而在内饰件方面,能减少火灾发生时的烟雾和有害气体产生,为车内人员争取更多逃生时间。
交通运输领域:在飞机、高铁、轮船等交通运输工具中,共聚阻燃尼龙也有着广泛的应用前景。在飞机内饰中,使用共聚阻燃尼龙制成的座椅、行李架等部件,可降低飞机在飞行过程中发生火灾的危害;高铁的内饰材料、电线电缆包覆等采用共聚阻燃尼龙,能提升高铁运行的安全性;轮船的内部装饰、管道系统等使用共聚阻燃尼龙,可增强轮船的防火性能,保障航行安全。
纺织服装领域:在纺织服装行业,共聚阻燃尼龙纤维可用于制作阻燃工装、防护服等。例如,消防队员的灭火防护服、石油化工工人的工作服等,使用共聚阻燃尼龙纤维制成,能在接触火源时,有效阻止火焰蔓延,保护穿着者的生命安全。此外,在一些高档服装品牌中,也开始尝试使用共聚阻燃尼龙纤维,提升服装的功能性和安全性。
高性能化:随着科技的不断进步,对共聚阻燃尼龙的性能要求也将越来越高。未来,研究人员将致力于开发具有更高阻燃性能、更好力学性能、更低烟密度和更少有害气体释放的共聚阻燃尼龙材料。通过优化分子结构、开发新型阻燃剂和共聚工艺,进一步提高共聚阻燃尼龙的综合性能,以满足高端应用领域的需求。
绿色环保化:在环保政策日益严格的大环境下,绿色环保成为材料发展的重要趋势。未来,共聚阻燃尼龙的研发将更加注重环境友好性,开发无卤、低毒、可降解的阻燃剂,以及采用更加绿色的合成工艺,减少对环境的污染。同时,提高共聚阻燃尼龙的回收利用率,实现资源的循环利用,也是未来的发展方向之一。
智能化:随着人工智能、物联网等技术的发展,智能化成为材料领域的新热点。未来,共聚阻燃尼龙有望与智能技术相结合,开发出具有智能感知、自诊断、自修复等功能的智能共聚阻燃尼龙材料。例如,通过在共聚阻燃尼龙中引入智能传感器,实现对材料阻燃性能、力学性能等的实时监测;或者开发具有自修复功能的共聚阻燃尼龙,在材料受到损伤时能够自动修复,恢复其性能,提高材料的使用寿命和安全性。
总之,共聚阻燃尼龙的开发及应用进展迅速,在众多领域展现出了巨大的潜力。随着技术的不断创新和进步,共聚阻燃尼龙必将在未来的材料领域发挥更加重要的作用,为推动各行业的发展提供有力支持。
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