1.一种含P/N多元素反应型尼龙66阻燃剂，其特征在于，所述阻燃剂具有如下结构：

　　2.权利要求1所述的含P/N多元素反应型尼龙66阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括

　　第一步：在惰性气体保护下，以三乙胺为缚酸剂，亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯和三聚

　　氯氰反应，生成2‑(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪或2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪；

　　第二步：在惰性气体保护下，以去离子水作溶剂，β‑丙氨酸与第一步反应生成的2‑(二

　　甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪或2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪反应，后处理得到含P/N多

　　所述的第一步中，亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯和三聚氯氰的摩尔比为(1～1.1):1，

　　三聚氯氰和三乙胺的摩尔比为1:(1～1.05)，反应温度为0～10℃，反应时间为2～4h。

　　所述的第二步中，2‑(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪或2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑均三

　　嗪与β‑丙氨酸的摩尔比为1:(2～2.1)，反应温度为75～95℃，反应时间为7～9h。

　　6.一种阻燃尼龙66树脂，其特征在于，由质量比100:100:5:0.5的尼龙66盐、去离子水、

　　质量分数50％阻燃盐溶液、助剂双季戊四醇聚合而成；阻燃盐是由权利要求1所述的阻燃剂

　　与己二胺在反应温度50℃条件下，按摩尔比1:1.05在去离子水中反应1.5h后制得。

　　7.权利要求6所述的阻燃尼龙66树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

　　首先将质量分数50％的尼龙66盐溶液加入高压反应釜中，用氮气置换反应釜中空气三

　　次，在温度200℃，压力保持1.5MPa，反应1.6h，然后加入质量分数50％的阻燃盐溶液和助剂

　　双季戊四醇溶液，然后开始减压至常压状态，接着升温至260℃，反应2h，最后抽线h，切粒备用。

　　本发明属于尼龙66阻燃剂领域，尤其涉及一种新型含P/N多元素反应型尼龙66阻

　　尼龙66是己二酸和己二胺先发生成盐反应，然后盐液在适当条件下发生聚合反应

　　形成的聚合物，具有优良的力学性能、化学稳定性以及机械性能等特点，广泛应用在航天航

　　空、汽车、电子电器等领域。然而，尼龙66存在可燃性，燃烧时有熔滴产生以及热释放量大等

　　问题，这些现象容易造成二次伤害，对人民的生命和财产安全造成严重危害，限制了其在许

　　多领域的应用。因此，尼龙66的阻燃改性是提高其应用范围的有效方法，具有重要的研究价

　　含散热/吸热作用、稀释作用和阻隔保护作用；化学作用的原理主要包括自由基捕获、阻隔

　　保护层的形成等。尽管不同阻燃剂具有不同的阻燃机理，它们都能延缓甚至终止材料燃烧

　　时某一个或某几个阶段，从而抑制材料燃烧。例如用DDP和3‑HPP的羧基通过缩聚反应将其

　　引入到尼龙分子链上，从而制备出阻燃尼龙。相关研究结果表明：通过共聚反应制备的阻燃

　　尼龙阻燃等级可以达到UL94 V‑0级，材料的极限氧指数(LOI)为35.6％，在垂直燃烧测试中

　　加入也降低了材料的热稳定性能，并且影响材料的力学性能(J.Mater.Chem.A2014,2,

　　16230‑16241)。研究表明，目前很多阻燃剂虽然能够较好解决尼龙66可燃的问题，但是关于

　　申请公布号为CN 111423579 A的发明专利申请，公开了一种阻燃尼龙树脂，由尼

　　龙66盐、去离子水和阻燃盐聚合而成；阻燃盐是由阻燃剂2‑(二甲基磷酸酯)‑4,6(乳酸)‑三

　　嗪环与己二胺制备而成，其中的阻燃剂不会对尼龙的机械性能产生负面影响，还可以在阻

　　燃剂添加很少的情况下使得尼龙具有很好的阻燃效果。不过，该发明专利申请中的阻燃剂

　　虽然不会降低尼龙的机械性能，但其参与制备的阻燃尼龙66树脂有明显的熔滴现象，成炭

　　为了实现尼龙66阻燃剂在可以兼顾尼龙66机械性能和热稳定性的同时，还能进一

　　步提升尼龙66的抗熔滴效果，本发明提出了一种含P/N多元素反应型尼龙66阻燃剂及其制

　　本发明的目的之一是提供一种含P/N多元素反应型尼龙66阻燃剂，所述阻燃剂具

　　本发明的目的之二是提供所述含P/N多元素反应型尼龙66阻燃剂的制备方法，该

　　方法是：在惰性气体保护下，以亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯、三聚氯氰和β‑丙氨酸为主要

　　第一步：在惰性气体保护下，以三乙胺为缚酸剂，亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯和

　　三聚氯氰反应，生成2‑(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪或2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑均三

　　第二步：在惰性气体保护下，以去离子水作溶剂，β‑丙氨酸与第一步反应生成的2‑

　　(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪或2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪反应，后处理得到含P/

　　比为(1～1.1):1，三聚氯氰和三乙胺的摩尔比为1:(1～1.05)，反应温度为0～10℃，反应时

　　进一步的，上述第二步反应中，2‑(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪或2‑(二苯基磷

　　酸酯)‑4，6氯‑均三嗪与β‑丙氨酸的摩尔比为1:(2～2.1)，反应温度为75～95℃，反应时间

　　一种阻燃尼龙66树脂，由质量比100:100:5:0.5的尼龙66盐、去离子水、质量分数

　　其中，阻燃盐是由阻燃剂与己二胺在反应温度50℃条件下，按摩尔比1:1 .05在去

　　首先将质量分数50％的尼龙66盐溶液加入高压反应釜中，用氮气置换反应釜中空

　　气三次，在温度200℃，压力保持1.5MPa，反应1.6h，然后加入质量分数50％的阻燃盐和助剂

　　双季戊四醇溶液，然后开始减压至常压状态，接着升温至260℃，反应2h，最后抽线h，切粒备用。其中，质量分数50％的尼龙66盐溶液是由尼龙66盐和去离子水制备而成。

　　(1)本发明以亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯、三聚氯氰和β‑丙氨酸为主要原料，首

　　先是亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯受到卤代烃的影响发生了米歇尔‑尔布佐夫重排，与三

　　聚氯氰发生取代反应，生成2‑(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪或2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑

　　均三嗪，再将其与β‑丙氨酸进一步发生取代反应，合成一种含P/N多元素反应型尼龙66阻燃

　　剂，该制备方法具有原料来源广泛，制备工艺简单，反应条件易控，操作方便等优点。

　　(2)本发明制备所得阻燃剂既含有‑COOH结构，可以与尼龙66分子链上的‑NH

　　聚合反应，属于反应型阻燃剂，有利于提高与尼龙66的相容性和结合能力，进而提高尼龙66

　　的性能；同时阻燃剂又含有三嗪环结构和磷元素，可以实现P/N多元素的协效阻燃作用，使

　　改性尼龙66具有良好的阻燃效果，力学性能和热稳定性能，从而满足航空航天、汽车、电子

　　图1为实施例1所制备阻燃尼龙66树脂在氮气条件下的TG曲线树脂在氮气条件下的TG曲线制备的阻燃尼龙66树脂燃烧对比试验

　　图4为质量分数为30％、40％、50％、60％、70％的阻燃盐溶液参与制备的阻燃尼龙

　　在氮气保护下，将三聚氯氰(20mmol)加入三口烧瓶中，向三口烧瓶中加入丙酮

　　(30mmol)和三乙胺(20mmol)，在5℃的水浴中搅拌0.5h，然后通过恒压漏斗加入亚磷酸三甲

　　酯(21mmol)和丙酮(5ml)的混合溶液，滴加完成后在该温度下继续反应2h，反应结束后，抽

　　滤除去三乙胺的盐酸盐，收集滤液并旋转蒸发除去溶剂得到2‑(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均

　　三嗪5.35g(含少量丙酮)。接着将中间体2‑(二甲基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪加入到三口烧瓶

　　中，加入去离子水搅拌0.5h，调整反应体系温度为80℃，接着通过恒压滴液漏斗加入β‑丙氨

　　酸的水溶液(2.7mmol/ml,15ml)，滴加完后反应7h，反应过程中通过加入三乙胺使反应体系

　　pH维持在7.8左右。反应结束后抽滤、洗涤得到含P/N多元素反应型尼龙66阻燃剂，该阻燃剂

　　用合成的阻燃剂与尼龙66盐液共聚制备出阻燃尼龙66树脂(制备方法与对比例2

　　的质量保留率为5.8％；极限氧指数达到29.5％，且通过UL‑94的V‑0等级；拉伸强度和冲击

　　强度分别为39.3MPa和6.3MPa，具有优异的阻燃、热稳定和力学性能。

　　在氮气保护下，将三聚氯氰(20mmol)加入三口烧瓶中，向三口烧瓶中加入丙酮

　　(30mmol)和三乙胺(20mmol)，在5℃的水浴中搅拌0.5h，然后通过恒压漏斗加入亚磷酸三苯

　　酯(20mmol)和丙酮(5ml)的混合溶液，滴加完成后在该温度下继续反应4h，反应结束后，抽

　　滤除去三乙胺的盐酸盐，收集滤液并旋转蒸发除去溶剂得到2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑均

　　三嗪7.61g(含少量丙酮溶液)。接着将中间体2‑(二苯基磷酸酯)‑4，6氯‑均三嗪加入到三口

　　烧瓶中，加入去离子水搅拌0.5h，调整反应体系温度为90℃，接着通过恒压滴液漏斗加入β‑

　　丙氨酸的水溶液(2.7mmol/ml,15ml)，滴加完后反应10h，反应过程中通过加入三乙胺使反

　　应体系pH维持在7.8左右。反应结束后抽滤、洗涤得到含P/N多元素反应型尼龙66阻燃剂，该

　　用合成的阻燃剂与尼龙66盐液共聚制备出阻燃尼龙66树脂(制备方法详见对比例

　　)和最大热失重速率(Tdmax)对应的温度分别为325.1℃和420.3℃，600℃的

　　质量保留率为6.8％；极限氧指数达到28.0％，且通过UL‑94的V‑0等级；拉伸强度和冲击强

　　度分别为38.6MPa和6.0MPa，具有优异的阻燃、热稳定和力学性能。

　　首先将阻燃剂与己二胺按摩尔比1:1 .05在去离子水中反应1 .5h，反应温度50℃，

　　配置成质量分数为30％、40％、50％、60％、70％的阻燃盐溶液备用，然后分别与尼龙66盐溶

　　液共聚制备出阻燃剂添加量为5％的阻燃尼龙66树脂(制备方法详见对比例2)。分别测出5

　　种质量分数的阻燃盐溶液参与制备的阻燃尼龙66树脂的分子量，结果如图4所示。结果表

　　明，阻燃盐溶液浓度过低或过高会导致羧基与氨基的反应几率降低，造成阻燃尼龙树脂分

　　子量偏低，导致后期纺丝过程中断丝现象增多。本实施例中的阻燃盐溶液的最佳浓度为

　　首先用上述阻燃剂与己二胺按摩尔比1:1.05在去离子水中反应1.5h，反应温度50

　　一种阻燃尼龙66树脂，由质量比100:100:5:0.5的尼龙66盐、去离子水、上述质量

　　首先将质量分数50％的尼龙66盐溶液加入高压反应釜中，用氮气置换反应釜中空

　　气三次，在温度200℃，压力保持1.5MPa，反应1.6h，然后加入质量分数50％的阻燃盐溶液和

　　助剂双季戊四醇溶液，然后开始减压至常压状态，由于在减压过程会出现爆沸现象，阻燃盐

　　和助剂能更好的分散在预聚体中，然后升温至260℃，反应2h，最后抽线h，切粒备

　　首先用实施例2的阻燃剂与己二胺按摩尔比1:1 .05在去离子水中反应1 .5h，反应

　　一种阻燃尼龙66树脂，由质量比100:100:5:0.5的尼龙66盐、去离子水、质量分数

　　首先将质量分数50％的尼龙66盐溶液加入高压反应釜中，用氮气置换反应釜中空

　　气三次，在温度200℃，压力保持1.5MPa，反应1.6h，然后加入质量分数50％的阻燃盐和助剂

　　双季戊四醇溶液，然后开始减压至常压状态，由于在减压过程会出现爆沸现象，阻燃盐和一

　　号助剂能更好的分散在预聚体中，然后升温至260℃，反应2h，最后抽线h，切粒备

　　通过垂直燃烧测试结果表明，对比例1和对比例2都能达到阻燃效果，阻燃等级为

　　V‑0级，但在测试过程中，对比例1(图3a)的阻燃尼龙66树脂在燃烧过程有明显的熔滴现象，

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　　成炭性较差，而对比例2(图3b)中样条在燃烧过程中没有熔滴现象，况且燃烧结束后成炭性

　　以上所述之实施例，只是本发明的较佳实施例而已，并非限制本发明的实施范围，

　　故凡依本发明专利范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括于本发

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